Термодинаміка ★★ Середній

🧪 Газ Ван-дер-Ваальса

Реальні гази відрізняються від ідеальних: молекули притягуються на помірних відстанях і відштовхуються на малих. Ван-дер-Ваальс скоригував закон ідеального газу двома параметрами — a (міжмолекулярне притягання) та b (виключений об'єм) — отримавши P-V ізотерми, що описують газ, зону співіснування рідина-пара та критичну точку.

Tк = К Pк = бар Vк = л/моль T/Tк = Zк = 3/8 = 0.375
(P + a/Vм²)(Vм − b) = RT  |  Tк = 8a/(27Rb)  |  Pк = a/(27b²)  |  Vк = 3b

Рівняння стану Ван-дер-Ваальса (1873)

Йоганнес Дідерік Ван-дер-Ваальс запропонував дві поправки до закону ідеального газу PV = nRT:

  • Поправка тиску (+a/Vм²) — молекули притягують одна одну, зменшуючи тиск на стінки.
  • Поправка об'єму (−b) — молекули мають скінченний розмір, тому вільний об'єм менший за загальний.

При температурах нижче Tк ізотерма набуває S-подібної форми (петля Ван-дер-Ваальса). Рівноважне горизонтальне плато визначається правилом рівних площ Максвелла: площі вище і нижче горизонтальної прямої рівні.

У критичній точці три кореня кубічного рівняння зливаються: Tк = 8a/(27Rb), Pк = a/(27b²), Vк = 3b, та Zк = 3/8.